耐腐蚀树脂的发展

白秀才 · 发表于 2005-9-18 22:10:17

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>总体感觉，最近几年来耐腐蚀树脂发展缓慢，基本上还是原来的几个老品种在打天下。所不同的是，这些耐腐蚀树脂品种在更多的树脂厂进行了翻版，价格上更低了一些，竞争上也更激烈了一些，相对来说对用户更有利了一些！
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alexwtt · 发表于 2005-9-22 13:01:48

国内热固性树脂材料防腐蚀处理现状分析 一、综述：• 腐蚀而造成的损失占国民经济总产值的3%左右；• 金属阴极保护较为成熟，在非金属防护材料方面还是较落后；• 复合材料或纤维增强塑料（FRP）在防腐蚀中使用比例大在增大；• FRP在防腐蚀应用：纸浆与造纸、冶炼、氯碱工业、化肥工业、污水/ 水处理，电力系统及环保市政等各方面；• FRP优点：综合性能和经济性；• FRP材料耐腐蚀应用中的两个关键问题是： ①、产品基材的选择；②、防腐蚀处理方法。 二、腐蚀形态分析： FRP产品的腐蚀形态，主要是两种形式，即物理腐蚀和化学腐蚀：2．1介质在FRP中的扩散渗透机理（物理腐蚀）：• 根据扩散机理分为：介质分子在聚合物大分子链间的扩散，即分子水平上的扩散和介质在聚合物内的微孔、裂缝或其它空隙的所谓毛细扩散；• 是否易发生物理腐蚀，用溶胀或溶解来解释；• 影响FRP渗透的主要因素是玻璃纤维、树脂基体及界面。 2．2化学腐蚀： 该腐蚀形态是指高聚合物分子的降解，发生了化学键的断裂。主要分为水解和氧化。 三、国内的热固性树脂材料防腐蚀现状：国内耐腐蚀热固性树脂主要是四种材料：• 不饱和聚酯树脂（UPR）（用量最大，品种也最多）；• 环氧树脂；• 呋喃树脂；• 酚醛树脂。 3．1环氧树脂： 优点：• 优良的粘接强度和物理力学性能； • 较好的耐碱性； 缺点：• 一般采用胺类固化剂进行常温固化环氧树脂在酸性介质下的 耐腐蚀性较差； • 粘度较大，施工麻烦； • 固化剂品种的毒性及受环境影响较大。 3．2酚醛树脂： 优点：• 具有耐酸好、耐有机溶剂和耐较高温度的特点；缺点：• 施工工艺差和抗渗性差（一般仅适用于加压、加热的模压工艺） 3．3呋喃树脂：优点： • 应用于环氧树脂或高度耐腐蚀UPR不能解决的场合； （如耐高温下的碱腐蚀及溶剂性好）； • 高温下代替稀有金属材料如蒙乃尔，特别对有机溶剂及废物处理等。缺点： • 固化要求高；需要后固化处理等； • 脆性大、粘接性差及施工工艺性差等。 我司的室温固化899呋喃树脂特点： • 保持呋喃树脂良好的耐腐蚀性能； • 改善的施工工艺性（可调节使用“凝胶”时间）； • 降低固化处理要求，改善固化水平； • 推荐结构：在铺层结构上采用呋喃+环氧呋喃+环氧的构造。3．4不饱和树脂（UPR）国内常用的UPR：双酚A型，二甲苯树脂、氯化树脂和乙烯基树脂：3．4．1双酚A树脂：• 牌号有：有197、3301，323等；• 具有良好的耐酸、一定的耐碱性和较好的综合机械性能和耐温性；• 断裂延伸低、脆性（80年代后逐渐被乙烯基树脂所取代）3．4．902树脂：• 特出的耐硫酸\\硝酸特性；• 优良的耐酸性、碱性，同时价格低廉；• 耐温性不高（使用温度小于70度），可代替环氧树脂。3．4．3氯化树脂(791H)：• 防腐蚀性能良好（尤其是耐湿氯气和强氧化性介质）；• 同时又具有良好的阻燃性；• 其防腐蚀机理：反应生成“氯奶油”的屏障保护作用。• 唯一原料商美国OXYCHEM公司在中国的合作伙伴——上海富晨；• 791H树脂应用在国内的多家氯碱厂和化学厂工程中。3．4．4乙烯基树脂（ Vinyl ester resin，简称VE）：• 是由甲基丙烯酸与环氧树脂反应而成；• 优良耐热、机械及化学性能及UPR树脂的优良工艺性（具体见图1）； • 富晨VE产品：双酚A环氧型、酚醛环氧型、阻燃型、零收缩型等产品。四、乙烯基产品4．1 常规型乙烯树脂 • 有854、884、882等几种VE； • 854乙烯基特点：高拉断裂延伸率、气干性好、耐腐蚀性更好的特点；• 854的制品具有较高的层结结合力和与玻璃纤维的良好的浸润性；• 879的树脂耐碱性突出，试验与客户反馈表明耐碱性优于国外进口产品； • 适合无后固化条件的厂家、大型制品的制作或现场制作等情况；下表是854乙烯基与国内外常用的乙烯基的性能比较：外VE的标值测试方法是按ASTM标准，我们实测是按GB方法进行，下同。4．2耐高温型乙烯基（898酚醛环氧乙烯树脂）898树脂的特点： • 特高的HDT，并具有良好的力学性能； • 良好的耐溶剂性及耐强氧化性介质； • 目前在国内外的几个脱硫工程、高温烟囱、电厂项目等中得到大量应用；4．3化学阻燃乙烯基树脂（892树脂） • 化学反应性阻燃乙烯基树脂； • 良好的耐腐蚀性的同时，更具有好的阻燃性； • 纯树脂的浇铸体的氧指数（OI）达39.0，烟灭度符合GB标准； • 具有操作方便，以及经济性的特点。4．4零收缩乙烯基树脂(891)： • 树脂具有低收缩，高韧性和良好粘接性的特殊性能特点；• 树脂浇铸体的线收缩率为0.015%；• 经80℃2小时后固化处理后为0.160%；• 市场上的树脂经后固化处理后的线收缩率为2-3%； • 适合制作玻璃钢模具、浇铸件、密封料和有精确尺寸要求的玻璃钢制品；• 适合制作耐腐蚀大理石板材，树脂混凝土，树脂砂浆和胶泥• 与FUCHEM柔性底涂配合，整体地坪制作时可省略玻璃钢隔离层； • 适合用作碳钢等金属基体的内衬• 适合耐冲击FRP制品，适合制作纤维增强头盔等制品。 中是我司产品在矿冶行业中的应用实例。六、乙烯基产品使用问题中的注意点：6．1 固化剂选择： • 一般选择甲乙酮(MEK）+钴液或过氧化苯甲酰(BPO）+DMA体系； • 可选择过氧化环已苯体系达到较低放热峰要求； • 有次氯酸盐存在情况下，不宜用MEK体系； • 在混凝土施工中，宜选用BPO体系。6．2后固化处理：为了获得较好的化学耐腐蚀性能，需要产品的后固化处理， • 处理条件：70℃16-20小时，或者80℃以上8-15小时。6．3 增强纤维的选择 • 在含氟介质时，宜选用绦纶布； • 含碱介质或次氯酸盐时，选用丙纶布或尼龙布或碳纤维。若需有关详细资讯，请与我司直接联系或访问我司的网站（www.fuchem.com）。

龙啸天 · 发表于 2005-9-22 17:12:27

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>这个叫富晨的公司这几年发展不错，好像还是与富菱有密切的关系，就像当年的天河一样。
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>文中提到的791H树脂，应当是与美国H793/H937一样的，以海特酸为原料的防腐树脂，主要用于氯碱工业工程防腐。前几年我们也做过老美的代理商，听他们讲过。不过有一点，小弟存疑，据我们了解，美国海特酸在中国的唯一用户并不是富晨，海关数据显示，是江苏的另一著名厂家，因本人不了解这其中的猫腻，因此，不便明说。

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龙啸天 · 发表于 2005-9-22 17:18:54

以下是引用白秀才在2005-9-18 22:10:17的发言：

<>总体感觉，最近几年来耐腐蚀树脂发展缓慢，基本上还是原来的几个老品种在打天下。所不同的是，这些耐腐蚀树脂品种在更多的树脂厂进行了翻版，价格上更低了一些，竞争上也更激烈了一些，相对来说对用户更有利了一些！

据业内人士透露，在年初南京举行的一次与树脂有关的专业会议上，上海两家著名乙烯基树脂生产商公开互相指责对方造假，从而降低成本低价销售。一个说对方添加间苯树脂，一个说对方添加邻苯树脂。不亦乐乎！

alexwtt · 发表于 2005-9-23 09:56:36

以下是引用龙啸天在2005-9-22 17:12:27的发言：

<>这个叫富晨的公司这几年发展不错，好像还是与富菱有密切的关系，就像当年的天河一样。
<>文中提到的791H树脂，应当是与美国H793/H937一样的，以海特酸为原料的防腐树脂，主要用于氯碱工业工程防腐。前几年我们也做过老美的代理商，听他们讲过。不过有一点，小弟存疑，据我们了解，美国海特酸在中国的唯一用户并不是富晨，海关数据显示，是江苏的另一著名厂家，因本人不了解这其中的猫腻，因此，不便明说。

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>这位兄弟很了解情况,但是富晨确实用的OXYCHEM的原材料,之前国内许多厂家找过富晨推荐原料,但没有用,富晨的原料就是这个大厂出来的,这可以向OXYCHEM(西方化学)HK代表处求实,但是这类树脂在国内的用量确实不大,所以没有必要自己进原材料,谢谢

alexwtt · 发表于 2005-9-23 10:00:24

以下是引用白秀才在2005-9-18 22:10:17的发言：
<>总体感觉，最近几年来耐腐蚀树脂发展缓慢，基本上还是原来的几个老品种在打天下。所不同的是，这些耐腐蚀树脂品种在更多的树脂厂进行了翻版，价格上更低了一些，竞争上也更激烈了一些，相对来说对用户更有利了一些！
<>据业内人士透露，在年初南京举行的一次与树脂有关的专业会议上，上海两家著名乙烯基树脂生产商公开互相指责对方造假，从而降低成本低价销售。一个说对方添加间苯树脂，一个说对方添加邻苯树脂。不亦乐乎！ 
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这个情况与现实有差别,当时的讨论得到协会的支持,同时也是针对某个特定的公司(在家均知道,包括在广东的一大工程等),当时与会者均是心照不宣了,而不相互指责对方,因为这个公司的与会代表不敢发言.事后协会领导也找到我,讨论这种情况下,协会的工作,我是建议协会给出一个最低的指导价,但也知道可行性不强,毕竟是市场和客户的问题

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biyebo · 发表于 2005-9-24 14:29:29

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>项目我们拿得多，但是论文我们发表得少（很多项目所形成的论文也成为项目的一部分），很多树脂供应商的产品真正用起来让我们很为难！很多数据我们只能重新测试验证！

[此贴子已经被作者于2005-9-24 14:47:46编辑过]

龙啸天 · 发表于 2005-9-25 11:17:52

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>这几年国内乙烯基树脂的市场发展非常快，但是，与我们国家极为庞大的基本建设市场比较起来，乙烯基树脂的市场还应该有更大的市场容量。这里的原因，除了技术方面例如设计规范设计标准以及人们对于乙烯基树脂的认识以外，还有一个重要原因，就是乙烯基树脂的价格太贵了。而价格贵的原因，关键还是缺乏大规模的生产企业介入这方面的市场。按照单位毛利润计算，乙烯基树脂大约是常规通用型树脂的十倍，尽管乙烯基树脂生产商反复强调，服务成本高等等因素，但是不可否认的现实是，乙烯基树脂的生产厂和人员普遍日子都比较好过。
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>当然，同常规树脂比较起来，乙烯基树脂的技术门槛相对较高，而这高不在于生产而在于应用。另外，高价格高利润似乎已经成了行规，价格战打得再凶，还是利润丰厚。要提高中国玻璃钢应用技术水平，乙烯基树脂要当191卖才行，这话听起来有些天方夜谭，而且也不是说要卖到191的价钱，更不是说要像191那样假冒伪劣，而是要有这样的市场运行机制。
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>在如此高价格高利润的情况下，如果再有假冒伪劣，那可真是对不起人了。不管业内如何传说，现在某些企业的乙烯基树脂性能与宣传口径大相径庭确是事实。造假造到这个份上，行业堪忧，民族堪忧。

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白秀才 · 发表于 2005-9-26 13:56:52

乙烯基酯树脂的高价格客户还是能接受的，毕竟物有所值！假如真的有假冒伪劣，那就要让客户心寒了！