环保反应型阻燃剂DOPO及衍生物

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保永久反应型阻燃剂
1、HCA（日本三光公司商品名HCA）
简称：DOPO(DOP)
化学名称：9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物  
分子式：C12H9O2P
CAS：35948-25-5
分子量：216
分子式：C12H9O2P
结构式：
   
质量指标：
    外观 白色粉状/颗粒
    含量 ≥98%(HPLC)
    熔点 116-119oC
    沸点 200oC(phm)
    溶解性：易溶于甲醇、乙醇、氯仿、二甲基甲酰胺、二氧氯环。可溶于苯、不溶于水、己烷。

用途：磷菲类环状磷酸酯是有机磷类杂环化合物。具有较高的热稳定性，抗氧化性和优良的耐水性，是反应型和添加型阻燃剂。主要用于聚酯纤维，聚氨酯泡沫塑料，热固型树酯及粘接剂。由于该阻燃剂有磷-碳键，阻燃性能比一般磷酸酯更好。
A、用于环氧树脂的反应型阻燃剂。
    DOPO与环氧氯丙烷反应然后与对苯二酚反应，尤其环氧树脂作为电器绝缘材料，半导体材料使用的封料，要求电器的绝缘性，低挥发性，低污染性，ABS，都有良好的相溶性，添加后形成阻燃透明塑料
B、着色防止剂
    ABS、AS、PP、PS、环氧树脂、酚醛树脂、醇酸树酯、表面活性剂出热引起的着色、聚氨酯由光和热引起的着色，添加DOPO可以防止着色。

2、HQ 阻燃剂
简称：ODOPB
化学名: 10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物
CAS:99208-50-1
分子式：C18H9PO4
结构式:
     
外观：白色或微黄色
纯度：≥98%
熔点: 245-255℃

用途：
    是卤素型阻燃剂的替代品，用于生产无卤阻燃环氧树脂，可用于半导体材料的封装、印刷线路板、LED发光管等的阻燃剂，用于必须符合ROHS要求的产品，用于合成反应型阻燃剂的中间体等。
包装：25公斤纸板桶包装。

3、3-HPP
名称：3-羟基苯基磷酰丙酸(ceppa,3-hpp)
结构：
   
应用：聚酯、纺织等的永久阻燃。

4、苯基二氯化磷
分子量：178.99
CAS No:644-97-3
    苯基二氯化磷用做增塑剂、阻燃剂、农药中间体、油漆配合料、消泡剂、抗氧剂等，其分子中两个氯原子化学性质活泼，可与醇、酚、醛、胺和氧、硫、卤素反应制备其他的有机磷化合物。
    苯基二氯化磷具有不愉快的臭味，吸入人体会使人感到头痛、恶心；易溶于有机溶剂，易吸湿，在空气中与水蒸汽反应而冒烟。产品应存放于阴凉干燥处，密闭保存。
苯基二氯化磷技术指标：

外观：无色透明液体
含量（%）：≥99；≥98
密度（g/ml）：d20 1.316-1.330
沸点760mmHg):224.6 ℃
折射率：n20D 1.5948-1.5960
联系人：王先生   电话：0755-25869437   13316823596
地  址：深圳市罗湖区人民北路1006号东门越港商业中心五层

附：资料

阻燃型含磷环氧树脂体系的研究进展（DOPO）
有机化学工程——含磷环氧树脂的合成及阻燃研究（DOPO）
用于环氧树脂不饱和聚酯的聚合物型磷系阻燃剂（DOPO）
一种新型无卤阻燃剂及其在不饱和聚酯环氧树脂和PET的应用（DOPO）
新型无卤无磷阻燃印制线路板基板（DOPO）
新型含磷阻燃剂DOPO的应用
新型含磷阻燃环氧树脂研究（DOPO）
新型含磷反应型阻燃剂在环氧树脂和PET纤维中的应用（DOPO）
氢氧化铝改性氮_磷环氧树脂阻燃性的研究与应用（DOPO）
两种含磷阻燃剂的合成及其结构表征（DOPO）
环氧基电子封装材料的无卤阻燃改性（DOPO）
含磷阻燃聚合物PDPPP的合成表征与性能（DOPO）
含磷阻燃环氧树脂的固化动力学研究（DOPO）
含磷环氧树脂制备表征与应用研究（DOPO）
含磷环氧树脂纳米氢氧化铝阻燃体系的研究（DOPO）
含磷环氧树脂及其在无卤化覆铜板中的应用（DOPO）
含磷环氧树脂／纳米氢氧化铝阻燃体系的研究（DOPO）
含磷氮环氧树脂体系的合成固化及应用研究（DOPO）

星火燎原

用在环氧树脂添加量是多少？单价估计在多少？这两点决定竞争优势。

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[s:5] 沈阳博美达化学有限公司是一家中外合资的股份有限公司。注册资金为145万美元。公司现有员工200余人，其中技术人员占40 %以上。
本公司的经营范围主要为：反应型阻燃剂、医药中间体、标记染料等。产品目前主要出口韩国、日本、美国等地。
为开拓反应型阻燃剂的国内市场，本公司愿竭诚与广大生产型企业和经销单位建立合作关系；目前本公司生产的反应型阻燃剂主要为：
HCA:反应型阻燃剂 化学名称:9.10—二氢--9--氧杂--10--磷杂菲--10--氧化物   简称OPO
HQ:反应型无卤阻燃剂  化学名称: 10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物   别名：ODOPB
3-HPP：聚酯用共聚阻燃剂  3-羟基苯基磷酰丙酸(ceppa,3-hpp)、羟基苯膦酰丙酸或2-羧基乙基（苯基）次膦酸   简称:TC-HPA
以及BPD等有机磷类杂环化合物阻燃剂。具有较高的热稳定性，抗氧化性和优良的耐水性，是反应型和添加型阻燃剂。上述产品作为纺织助剂和印染助剂，主要用于聚酯纤维，聚氨酯泡沫塑料，热固型树酯等方面。
联系人：于涌（13840284527）    yuyong527@163.com
电话：024－89612501            传真：024－29860320

yuyong527

[s:2] 磷系阻燃树脂与固化剂
1 前言
    目前氯系及溴系等卤化物阻燃剂的使用在环保上所产生的问题日益严重，使其在应用及发展上受到了相当大的限制。尤其是某些溴苯醚系阻燃剂，在燃烧裂解时会产生戴奥辛(dioxin)、苯呋喃(beflZOfuran)及刺激性、腐蚀性的有毒气体，而且小分子阻燃剂常导致机械性能的降低及光分解作用，同时其在材料中还易挥发，亦会降低材料物性与阻燃效果。因此非卤素型阻燃剂便成为今后发展的方向：
    2 含磷阻燃环氧树脂
    近年来由于环保意识的增强，学术界及工业界对含磷阻燃环氧树脂的研发不遗余力。发展方向大体分成 下3个方向：a．含磷基团固化剂： 以反应性含磷基团化合物作为环氧树脂的固化剂，与环氧树脂固化形成含磷阻燃环氧树脂固化物。b．含磷基团环氧树脂：将含磷环氧树脂与不同固化剂固化。c 含磷基团环氧树脂半固化物： 反应性含磷基团化合物与环氧树脂反应形成环氧树脂半固化物，再与不同固化剂进行固化，形成含磷阻燃环氧树脂固化物。含磷阻燃环氧树脂及固化剂如表1所示。

2．1 ODOPB型封装用环氧树脂固化物
    DOPO与ODOPB结构如图1。
  

    表2是 含磷双酚ODOPB作为固化剂，固化CNE环氧树脂(如图2)，分别以TGA及UL一94V测试固化物热性能及阻燃性所得到的数据。以传统含溴双酚作为固化剂制备的含四溴双酚A (TBBA)阻燃环氧树脂固化物和含磷环氧树脂固化物性质作对比。由表2 TGA热力性质分析比较可知，ODOPB含磷环氧树脂固化物其t 比含四溴双酚A高4O℃，而且热裂解温度、残留灰量也比含四溴双酚A者高，由表3 TGA热力性质分析可看出ODOPB食磷环氧树脂固化物中只要磷含量超过1％，0k一94V阻燃测试即达V一0级，且1％的磷具有7％ 一10％溴的阻燃效果，不会有黑烟产生，适合用作半导体封装材料。



2．2 ODOPB型电路板基材环氧树脂固化物

    将ODOPB先与双酚A环氧树脂合成含磷树脂半固化物(如图3)，再与固化荆DDM 固化成ODOPB型电路板基材环氧树脂固化物，TGA及UL-94V测试其热性质及阻燃性质，结果列于表4。


    从表4的结果可看出，具有ODPOB的含磷基团环氧树脂固化物，不只具有较高的耐热性、机械性质、热裂解温度，且在700℃时具有较高的燃烧残留量26％。从表2中更可看出含磷基团环氧树脂固化物的阻燃效果特优(质量分数为1％的P等于质量分数为8％ 的Br的效果)，燃烧时无垂滴及产生黑烟的现象，非常适合作为电路板的基材。

yuyong527

DOPO 型环氧树脂半固化物：10-氧化-(9,10-2H-9-氧-10-磷)杂菲(DOPO，2)因为是刚硬环磷
结构，是一个性质相当不错的阻燃剂。由于DOPO 结构中P―H 的氢为一活性原子，可将DOPO 直
接导入环氧树脂的主体，形成含磷环氧树脂半固化物，再用4,4-二氨基二苯砜(DDS)或酚醛
清漆(PN)固化。不论以DDS 或PN 固化，磷含量越高，其700℃的灰分残留量不论在氮气或空气中
都会越高。在燃烧测试中，发现磷含量只要约2%左右即可达难燃效果(UL-94 防火测试为V-0 级)[7,8]。
此方法反应步骤相对简单且难燃效果良好，是一相当可行的难燃环氧树脂制备方法。ODOPB与双酚A 环氧树脂进行半固化反应，合成含磷环氧树脂半固化物。将含磷环氧树脂半固化物与环氧当量相似的TBBA 环氧进行比较发现，不但ODOPB 环氧
固化物的Tg 较TBBA 环氧树脂固化物的高，而且比TBBA 环氧树脂固化物有更高的热裂解温度、
灰分残留量及较佳的热稳定性。同时也发现1%磷等同于8%溴的难燃效果。另外，ODOPB 型环氧
固化物在燃烧过程中不会有烟雾及垂滴，是个既环保又难燃的电路板材料。