专为拉挤问题而生，谁有问题想着找我好了！

邓海岸

<>桥面板是这样用的，现在知道那种结构的道理了吧：</P>
<>
</P>
<>这拉挤的大东西是干什么用的啊，边上的那一小片纱的作用你知道吗？</P>
<>
</P>

[此贴子已经被作者于2004-12-31 13:03:18编辑过]

邓海岸

阿炳１８

绝对支持邓老师！～[em01][em01][em01]

bachelor

<>邓兄,偶想看你论文的下半部分 ^_^</P>

邓海岸

<B>3.1.5 VER</B><B>拉挤配方试验方案<p></p></B></P>1.热分析技术</P>拉挤工艺过程，实际上是一个动态的热传导和化学反应过程，整个过程都与热量有密切的关系：一方面外部供热，启动化学反应；另一方面化学反应放热。因此跟踪热量的变化是研究其化学反应的最佳手段，因此针对此的热分析技术也应运而生，下面着重介绍SPI凝胶试验法和差示扫描量热法（differential scanning calorimeter：DSC）：</P>a.SPI凝胶试验法</P>SPI凝胶试验法是一种测试树脂聚合反应体系温度与时间关系的一种古老的测试方法，其测定的指标是凝胶时间。根据加热胶液试样的恒温浴温度，分为标准SPI法和特殊SPI法，[44]见下表3.3。</P>表3.3 标准SPI法与特殊SPI法比较</P><p> </p></P>引发剂及用量<p></p></P>恒温浴温度(℃)<p></p></P>胶凝时间起止温(℃)<p></p></P>固化时间起止温度(℃)<p></p></P>标准SPI法<p></p></P>1phrBPO<p></p></P>82<p></p></P>66-88<p></p></P>66-峰值温度<p></p></P>特殊SPI法<p></p></P>1phrBPO<p></p></P>自行设定T<p></p></P>66-66＋5.6<p></p></P>66-峰值温度<p></p></P>b.DSC法</P>DSC法主要测定树脂基体的凝胶化起始温度（TOS2）、放热峰顶温度（Texo）和固化反应温度（Tcr）并计算Tcr与TOS2之差。这三个温度参数是评价树脂基体的重要依据，特别是起始温度TOS2是关键工艺参数，Tcr与TOS2之差对表征树脂反应特性很敏感。随着反应的进行，VER由线型结构变成不溶不熔的体型结构，反应过程中随着结构的变化会有热效应发生，因此测定VER胶液的热效应可对其固化反应的一些情况得到部分了解。</P>DSC是通过测定化学反应中的热效应，得到不同升温速度下试样在反应过程中的各种特征温度、反应热、活化能及反应级数等特征参数。对VER固化体系进行DSC测定，可对其固化过程中的化学反应得到了解，便于确定合理的工艺参数。</P>    在一定的升温速率下典型的DSC曲线如下图3.1所示，图中TOS1（起始温度1）是最先可测出的放热温度；TOS2（起始温度2）是由放热曲线的前端直线段外推与基线外推交点所对应的温度。Tgel凝胶温度（在升温状态下不能直接测出，只能根据推算而得出。Texo（放热峰顶温度）是由放热曲线的前端部分和放热曲线的后端部分直线段外推交点所对应的温度。Tcr（结束温度）是放热曲线的后端直线部分和基线外推交点所以应的温度。</P>对应于同一种材料，上述的特征温度的高低与加热速率有关，其关系表达式由下式表示：</P>                                （3.1）</P>式中：Ф－表示加热速率（℃/分）</P>      T－表示特征温度（K） （TOS1、TOS2、Tgel、Texo、Tck）</P>      A－常数，与活化能有关</P>      B－与阿仑尼乌斯频率因子有关的常数</P>式中的A和B可由logФ对1/T作图所得的斜率和截距分别求出。</P></P>图3.1典型的DSC曲线谱图</P>

邓海岸

上述关系式表示在不同的升温速率下，升温速率与特征温度的关系。当反应体系不在升温条件下，而在恒温条件下进行时，达到上述各特征点的时间与温度的关系式可由下式表示：</P>                          (3.2)</P>式中Δt－在一系列连续不同恒温条件下经由的间隔时间（分）</P>     t－在一系列连续不同的恒温条件下，达到特征点所经过的时间（分）</P>     T－各连续不同的恒定温度（K）</P>     TC－不同升温条件下出现的各特征温度（K）</P>     T0－绝对温度</P>通过上式可把不同升温条件下的有关参数与恒温条件下的有关参数相应联系起来，使升温和恒温条件下所得到的有关参数可分别相互转算。</P>在升温状态下，TOS1、TOS2、Texo、Tck都容易由DSC测定，而Tgel不能测出。在恒温状态下，凝胶时间Tgel容易测出，而其它特征点时间TOS1、TOS2、Texo、Tck不能测出，但这此不能测出的参数可通过上面三式算出。这此参数都是在成型工艺中很重要的参数。</P>2.普通VER拉挤配方的实验方案</P>在其它条件不变的情况下，配方的设计主要是引发剂的选择、搭配及比例。另外，配方的设计有其针对性，根据不同的产品性能要求、工艺条件的限制，配方不是一成不变的。对配方的评价，应该考虑以下几点：</P>a.满足不同的产品性能要求；</P>b.宽松的工艺条件，例如温度设置、拉挤速度及外界环境条件的变化；</P>c.经济性；</P>d.安全性，首先是胶液的适用期应满足拉挤工艺的要求，其次是对工作人员的人身安全。</P>下面以“特殊”SPI放热试验为依据，以表征凝胶状态时间参数Δt（固化时间与凝胶时间之差）、峰值温度T为指标来衡量配方中引发体系的效果。在保证成型物不开裂、胶液适用期满足工艺要求的前提下，对Δt来说越小越好，对T来说越高越好（当然在实际生产过程中，得综合平衡各方面的因素）。</P>配方（重量比）及实验条件：</P>    从表3.3 可知，SPI放热试验是用1phrBPO 作为引发剂的，此处“特殊”SPI放热试验所用引发体系按下表进行，目的是各种引发体系的相互比较，而不是与标准SPI放热曲线进行比较，所以引发体系改变对试验目的没有影响。引发剂配比和试验结果见下表3.6。</P>表3.6 引发体系配比方案及试验结果</P>试验中固化物状态:1、2、3号配方固化物中心有明显裂纹，4、5号配方固化物中心有微小裂纹，6、7号配方固化物无裂纹。从上表及固化物状态可以看出，2、3号配方适合薄壁制品拉挤工艺，6号配方适合厚壁制品拉挤工艺，7号配方由于反应速度太慢而没有实用价值。</P>

cbbyx

<>邓老师，偶有一事向您请教：是关于拉挤窗的，树脂的放热峰大约在220度左右，在拉的过程中，拉到2米多就得停一下，前、中、后的模具温度在70、130、110。您认为模温是多少合适？</P>[em06]

邓海岸

<>你停机的原因应该是清理模具吧，我估计你的拉挤速度大约在0.3--0.4m/min，我估计你说的70、130、110是设定温度而不是模具的实际温度，模具的实际温度据你说的放热峰在220度的话，那中区的温度应该在170-180度左右，你的温度设置基本是合理的，问题我认为在于以下几点：</P><>1、树脂的热强度是有问题的，对树脂的要求是凝胶时间短、固化时间相对长一些；（据我估计你的树脂的活性不够）</P><>2、你检查一下模具，看模具在凝胶区是否表面的粗糙度下降很多了；</P><>3、不知你的树脂配方中填料加了多少，多少目的，适当增加一些高目数的填料对热强度的提高有好处。</P>

cbbyx

谢谢！

邓海岸

.快速固化VER拉挤配方实验方案由于HAP（Witco Corporation 的产品为Witco Witcat Pro-15）的组成至今还没有明确，因此在设计快速固化VER拉挤配方时，还是沿用高低温复合引发体系和钴盐促进体系。</P>配方（重量比）及实验条件(略)</P>    试验中未考虑胶液的适用期，故未引入阻聚剂。在实际生产过程中，为了延长胶液的适用期在引入阻聚剂的同时要通过试验适当增加引发剂的量，以抵消阻聚剂对引发剂的消耗。试验中引发体系的配比和试验结果见下表3.7。</P>表3.7引发体系配比方案及试验结果（略）</P>*6%的钴含量</P>试验中固化物状态: 1、2、3号配方固化物中心无裂纹，4号配方中心和表面有明显裂纹。从上表3.7可以看出，1、2、3号配方对拉挤不同壁厚的制品都是可行的，4号配方只能应用于薄壁制品。从安全性和经济性的角度来考虑，1号配方是比较合适的，虽然牺牲了一部分拉挤速度。</P>§3.2</B><B>工艺参数的确定<p></p></B></P>为了以下讨论方便，在此定义二个衡量指标：</P>a.工作效率容忍速度：生产上能够接受的最小拉挤速度。此指标的确定主要根据国内外拉挤工艺的现行状况（欧美国家正常生产速度一般在0.6m/min左右，我国一般在0.4m/min左右）和国产原材料的实际水平（主要指树脂及其固化体系和增强材料的浸透速度及质量）。因此设定工作效率容忍速度为0.5m/min。</P>b.性能容忍速度：产品性能满足用户要求的最大拉挤速度。一般来讲，对拉挤FRP制品的性能要求可归纳为表面质量和弯曲强度，因为弯曲强度能综合体现制品的力学性能，所以性能容忍速度亦可认为是满足表面质量的弯曲强度容忍速度。在配方确定的前提下，制品性能主要与复合界面和树脂的固化度有关，在增强材料（广义增强材料包括纤维和填料）一定的情况下，树脂固化度与巴氏硬度有对应关系，所以性能容忍速度将根据制品的巴氏硬度和弯曲强度来确定，即规定两者下限。对拉挤FRP制品性能，行业内有一种片面的理解：性能随拉挤速度的增加而降低，即速度越慢性能越高。如果单从性能与固化度的对应关系来看，是合乎情理的，因为固化度与固化时间有关，在模具长度一定的情况下，拉挤速度降低即是延长了固化时间，但是从纤维与树脂的复合界面来看，未必是纤维的浸透效果与拉挤速度成反比，从图2.5可知，拉挤速度下降时凝胶区前移，浸渍段缩短，虽然两者浸渍时间（长度比拉挤速度）可基本持平，但浸渍温度下降，粘度变大,不利两者界面的复合，所以性能未必与拉挤速度成反比。拉挤制品的性能与拉挤速度的变化大致与开口向下的抛物线类似[40]，存在一个最佳拉挤速度，在此速度之上，制品性能随拉挤速度的升高而迅速下降，在此速度之下，随着拉挤速度的下降性能变化不明显。</P>根据性能－固化度－巴氏硬度的对应关系，定义巴氏硬度达到55、弯曲强度大于685Mpa时的最大拉挤速度为性能容忍速度。合理的工艺参数就是尽可能地提高性能容忍速度，从而在其恒大于工作效率容忍速度的前提下，进一步提高工作效率容忍速度</P>