双酚A型不饱和聚酯树脂的结构及其玻璃钢

alexwtt

具体见www.fuchem.com</P>
由于酯基旁存在着双酚A大基团障碍，使分子的酯基浓度降低从而使树脂的耐蚀性较邻、间苯型树脂提高。由表3-2和表3-3中的连续浸泡结果可以清楚的看出：A-1和A-3在经一年的电解液浸泡后，仍保持良好的力学性能，被腐蚀的试样未出现明显的变化，说明A-1和A-3树脂的耐铜电解液性能较好，而A-2和A-4相对较差。因此总体来说，不同类型的双酚A型 不饱和聚酯树脂在铜电解液中的耐腐蚀性能顺序如下：A-1&gt;A-3&gt;A-2&gt;A-4，而3,3-二醇的含量则是按此逆顺序，这个检测结果表明3,3-二醇含量越高，耐蚀性越好。  </P>
目前许多树脂生产厂家，为了降低成本，在合成中采用丙二醇多、3,3-二醇少的配合比，这也是市场上出现许多低价位的双酚A型 不饱和树脂的原因，即以A-4为类型的树脂代替A-2型树脂，这类树脂是以降低树脂的耐腐蚀性能为代价，这不仅对用户，更对整个市场带来不利的影响。</P>
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3.2.2              不饱和酸的选用：A-2、A-3、A-4采用顺酐，因为顺酐熔点低，反应时缩水量少（较顺酸或富马酸少1倍的缩水量），两个羧基很容易酯化，但需要顺-反异构化转变，否则树脂在应用中的反应活性不够高，最后影响树脂的固化性能，树脂固化性能的好坏是树脂应用中的力学性能要求和耐腐蚀要求的基础，固化性能不好的话，将导致固化后树脂的力学性能和耐蚀性能受影响，虽然顺-反异构化转变的程度与反应条件有关，但已有实验证明，顺式结构不可能100%转化为反式结构。而A-1采用了 富马酸（反丁稀二酸），由此合成的反式结构的产品分子构型对称性更好，化学活性高，从表中可以清楚看出其力学性能和耐蚀性能比顺式树脂（A-2、A-3和A-4）要好，因为它的分子链的结构中，不存在未转化了的顺式双键。</P>
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3.2.3              A-3树脂中低分子量环氧的封端作用：组成不饱和聚酯的各个组成部分在分子链中的排列顺序，即分子的内部结构对树脂的力学性能和耐蚀性也是非常重要的，一般不饱和聚酯的分子链端基为羧基或羟基，而这些基团是极性较强的亲水性基团，这些活性基团的存在，增加了不饱和聚酯对水的敏感性，而采用低分子量的环氧化合物与其发生下列反应，生成了嵌段共聚物：</P>
     环氧树脂</P>
嵌段共聚物</P>
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环氧树脂</P>
嵌段共聚物</P></P>
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     因此通过环氧封端的改性，降低了树脂中亲水性基团的比例，使树脂在腐蚀性的液体化学介质作用下（如电解液）溶胀的速率大为降低，而这是影响树脂耐腐蚀性能的一个重要因素，因为在树脂接触腐蚀性化学介质前期，物理性的介质扩散（溶胀）对基体树脂的耐腐蚀是起主要作用，速率越低，耐腐蚀效果越好，从表3-2中可以看出，在前期（30天），A-3树脂在A-2、A-3和A-4三者中的增重比率是最小的，这就是亲水性基团比例减少的结果；同时，环氧封端基团的引入使分子链有序性提高，嵌段共聚物的分子链长度增加，使交联点密度下降，导致热变形温度下降，但耐腐蚀性能未见受影响，这是因为随着分子有序性的提高，使固化交联后的分子规整性加强，另外，由于环氧树脂本体及环氧封端后产生的仲羟基会使树脂与玻纤的相界面结合性能得以提高，这可以在表3-3中可以得出结论，因为在表3-2中，树脂浇铸体A-2与A-3的耐腐蚀性能均是不错的，两者差别不是特别明显，但在表3-3中就可以发现A-3型树脂玻璃钢的耐腐蚀性能明显优于A-2型。综合以上因素，A-3类型的双酚A型不饱和聚酯树脂是在以顺酐类双酚A不饱和聚酯树脂中的耐腐蚀性能最好的。</P>
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4、结论</P>
4.1采用双酚A富马酸型（A-1）或环氧嵌段双酚A型共聚物的不饱和聚酯树脂（A-3）玻璃钢，适合于铜电解液介质的耐腐蚀作用。</P>
4.2当3,3-二醇:丙二醇=1:1时的双酚A型不饱和聚酯树脂玻璃钢尚能用于铜电解液介质中。</P>
4.3当3,3-二醇:丙二醇=1:2时的双酚A型不饱和聚酯树脂玻璃钢不能用于铜电解液介质中。</P>
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白秀才

多谢王大师现身扫盲！！！！！！！！

聂小倩

<>[em01][em01][em01]</P><>先存起来再说!!!!!!!!!!</P>